【養(yǎng)殖污水處理】濕式空氣氧化法處理含硫廢水
濕式空氣氧化法(WAO)是一種有效去除有毒有害工業(yè)污染物的處理技術(shù)。在溫度175~--350℃、壓力2.067--20.67MPa時，利用空氣中的分子氧使廢水中有機化合物和還原性無機物在液相中氧化的工藝過程，可以看作是一種不發(fā)生火焰的燃燒。
20世紀(jì)70年代以來，濕式氧化法在國外發(fā)展很快，但由于該法需要在較高壓力和較高溫度條件下運行，對設(shè)備的要求較高，投資較大，因此國內(nèi)運用較少。
在含硫廢水處理過程中，WAO法能將廢水中的硫成分充分氧化成無機硫酸根，有效地脫出了臭味。對于難于生化處理的高濃度有機廢水，經(jīng)wA0處理后，廢水中BOD/COD值顯著提高，可作為生化處理的預(yù)處理。
WAO法常規(guī)工藝流程如圖所示。美國某石油化學(xué)公司采用WAO法處理烯烴生產(chǎn)廢洗滌液。進水COD為24g/I，出水COD為0.792g/L，去除率達96.7。進水硫化物為9g/L，出水硫化物為0.009g/I，去除率達99.9%。可見處理效果顯著。
催化濕式氧化法(CWO)是濕式氧化法(WAO)的發(fā)展，是治理高濃度、難生物降解的有機廢水的一種先進技術(shù)。在含硫廢水的處理中，也表現(xiàn)出極大的應(yīng)用潛力。
濕式空氣氧化相關(guān)：
濕式空氣氧化(WAO)工藝最早是由美國ZIM—PRO公司研制開發(fā)，故又稱為ZIMPRO處理工藝，1958年由Zimmerman首次將其應(yīng)用于污水處理。該工藝是將待處理的物料置于密閉的容器中，在高溫高壓條件下通入空氣或純度較高的氧作為氧化劑，按濕式燃燒原理使污水中有機物降解。在此之后，日本、歐共體、美國等陸續(xù)將該技術(shù)運用于造紙廢水、化工廢水等高濃度有機物的廢水處理中。據(jù)報道，至2000年，世界上采用這種工藝建成的WAO工廠已有200多家，ZIMPRO工藝雖然處理效率高，但由于其反應(yīng)器終端溫度很高，對反應(yīng)材質(zhì)要求很高，要求耐高溫高壓、耐腐蝕，因此設(shè)備投資高，限制了它的進一步推廣。
為了克服ZIMPRO工藝的缺點，各國紛紛推出新型的濕式氧化工藝，如t3本石化公司提出的NPC工藝；70年代后發(fā)展了催化濕式氧化工藝(CWA0)；1982年美國MADOR公司開發(fā)的超臨界濕式氧化工藝(SWA0)等。
根據(jù)WAO工藝的特點，一些人還提出了兩步聯(lián)合處理工藝，因為單獨采用WAO法處理高濃度有機污水，往往達不到排放標(biāo)準(zhǔn)，尤其對某些高濃度有機廢水，其中間產(chǎn)物降解需要較長時間、較高溫度和壓力，經(jīng)濟上不合算，且WAO處理后的中間產(chǎn)物主要為低級有機酸、醇、酮等，它們難以進一步被氧化，可是它們很容易被生物降解。因此，采用較低的溫度和壓力預(yù)處理，對大分子難降解有機物實現(xiàn)部分氧化，提高廢水的可生化性，然后再進行常規(guī)生化處理，可達到很高的COD去除率，還可以用于處理有毒廢液的預(yù)處理。兩步法對BOD5，COD的去除率達到99．0%以上，效果十分理想。例如，以聚乙二醇廢水為水樣，DionissiosMantzavinos等提出了化學(xué)氧化一生物法結(jié)合WAO的處理工藝，不僅取得了很好的處理效果，處理成本比單純用化學(xué)法降低310倍，DionissiosMantzavinos等認(rèn)為使用催化劑(CWA0法)還可以促進氧化效果和縮短反應(yīng)時間以及緩和反應(yīng)條件等?？梢?，WAO工藝主要應(yīng)用于難于生物處理的高濃度有毒有害廢水的預(yù)處理，具有相當(dāng)?shù)氖袌龈偁幜Α?/p>
在WAO工藝的反應(yīng)器方面，目前多集中在間歇反應(yīng)器的研究，連續(xù)流反應(yīng)器的研究較少且用于工程實例還不多。國外采用的工藝可分為兩種，一種是混合型列管式高壓反應(yīng)器，通常用在采礦工業(yè)和煉油工業(yè)，投資費用高，運行上有一些問題；另外一種是固定床反應(yīng)器，如鼓泡塔反應(yīng)器、滴流床反應(yīng)器。張蓓、趙建夫等對滴流床反應(yīng)器的工藝流程和特點進行了初步討論，認(rèn)為滴流床反應(yīng)器作為一種連續(xù)流操作，相對于傳統(tǒng)的間歇式攪拌高壓釜反應(yīng)器和鼓泡塔反應(yīng)器來說更適合于處理較大流量高濃度有機廢水。此外，對于濕式氧化反應(yīng)器的反應(yīng)動力學(xué)和設(shè)計參數(shù)的研究報道很少，催化設(shè)計和研究還處于起步階段。
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