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【污水處理技術(shù)】全膜法在電廠鍋爐補(bǔ)給水處理系統(tǒng)中的應(yīng)用與分析

【污水處理技術(shù)】全膜法在電廠鍋爐補(bǔ)給水處理系統(tǒng)中的應(yīng)用與分析

1 工程概況

河北省某秸稈電廠裝設(shè)2臺國產(chǎn)12MW中溫中壓單抽凝汽式供熱機(jī)組,電廠鍋爐補(bǔ)給水處理系統(tǒng)產(chǎn)水量為2×22m3/h,原水設(shè)計(jì)水源為城市污水處理廠二級出水經(jīng)深度處理后的再生水,由于污水處理廠方面存在問題,故目前水源采用電廠附近地下深井水。由于場地有限,不宜采用傳統(tǒng)的離子交換除鹽系統(tǒng)。經(jīng)過綜合論證決定采用UF—RO—EDI全膜法水處理工藝,以減少系統(tǒng)的占地面積,簡化設(shè)備操作,消除酸堿廢液對環(huán)境的污染。地下深井水具體水質(zhì)見表1。

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表1 地下深井水水質(zhì)

電廠鍋爐補(bǔ)給水處理工藝流程為:地下深井水→生水箱→自動(dòng)反洗過濾器→超濾裝置→超濾水箱→保安過濾器→一級反滲透裝置→一級淡水水箱→二級反滲透裝置→二級淡水箱→EDI裝置→除鹽水箱。鍋爐補(bǔ)給水處理系統(tǒng)采用PLC程序控制,整體控制水平應(yīng)達(dá)到無人值守的標(biāo)準(zhǔn)。

2 主要工藝特點(diǎn)及運(yùn)行情況

2.1 預(yù)處理系統(tǒng)

地下深井水引至生水箱,并在生水箱進(jìn)入母處加入NaClO,以去除水中的有機(jī)物。生水再經(jīng)生水升壓后進(jìn)入2臺自動(dòng)清洗過濾器,過濾器型號為CTF2S302M3,單臺流量38m3/h,采用并聯(lián)母制連接。自動(dòng)清洗過濾器過濾精度50μm,運(yùn)行周期由進(jìn)出口壓差和進(jìn)水流量控制,反洗采用水反洗。本系統(tǒng)設(shè)2套超濾裝置,單套產(chǎn)水量34m3/h。

采用變頻恒水量控制,其運(yùn)行為全流過濾、頻繁反洗的全自動(dòng)連續(xù)方式。膜元件型號為OMEXELLTMSFR22860,膜孔徑0.03μm,材質(zhì)為PVDF(聚偏乙烯)中空纖維膜,共16支膜元件。水中顆粒物粒徑一般都大于0.03μm,因此UF系統(tǒng)出水水質(zhì)較好,SDI<2,濁度<0.10NTU。每支膜元件有效過濾面積為52m2,為外壓式膜。超濾膜通量為2m3/(m2·d),運(yùn)行周期為40min,跨膜壓差穩(wěn)定在0.05~0.06MPa。反洗時(shí)間30s,反洗透水速率為120L/(m2·h),反洗壓力0.1MPa,每6個(gè)周期進(jìn)行1次加NaClO反洗,加藥量為15mg/L?;瘜W(xué)清洗每隔1~2個(gè)月一次,化學(xué)清洗時(shí)間60~90min。超濾系統(tǒng)運(yùn)行情況及產(chǎn)水水質(zhì)見表2。

表2 超濾系統(tǒng)運(yùn)行情況及產(chǎn)水水質(zhì)

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由表2可見超濾的過濾作用非常明顯,出水濁度可以穩(wěn)定在0.05~0.10NTU,SDI<1,完全滿足反滲透裝置的進(jìn)水要求。

2.2 反滲透系統(tǒng)

2.2.1 一級反滲透系統(tǒng)

預(yù)脫鹽系統(tǒng)設(shè)置兩級反滲透裝置,一級反滲透裝置2套,單套流量為27m3/h,回收率為75%,排列方式為3∶2,采用美國海德能公司LFC3電中性低污染膜元件,共60支。反滲透進(jìn)水pH為7.5~8.1,不加酸堿,阻垢劑投加量為4mg/L,在反滲透前加2~3mg/L的還原劑Na2SO3,控制氧化還原電位ORP<200mV,防止氧化性物質(zhì)對反滲透膜的破壞。一級RO裝置工作穩(wěn)定,出水硬度約為0,詳細(xì)情況見表3。

表3 一級反滲透系統(tǒng)運(yùn)行情況

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2.2.2 二級反滲透系統(tǒng)

二級反滲透裝置2套,單套流量為24m3/h,回收率90%,排列方式為3∶1,采用美國海德能公司CPA4低壓高脫鹽膜元件,共48支。二級反滲透進(jìn)水pH為516~614,由于二級反滲透脫鹽率受pH影響較大,故加入NaOH調(diào)整pH為715~813,使水中CO2基本轉(zhuǎn)化為HCO-3而被去除,同時(shí)也可保證產(chǎn)水pH>6。二級反滲透的運(yùn)行情況見表4

由表4可知系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定,雖然脫鹽率不高,但產(chǎn)水電導(dǎo)率能保持在2μS/cm以下。

表4 二級反滲透系統(tǒng)運(yùn)行情況

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后續(xù)EDI裝置的進(jìn)水水質(zhì)具體要求見表5,其中需要特別重視的是進(jìn)水電導(dǎo)率、硬度、CO2、TOC及硅含量。預(yù)處理及預(yù)除鹽系統(tǒng)的正常運(yùn)行是保證EDI進(jìn)水水質(zhì)合格的關(guān)鍵,對比表3,表4和表5可知一級反滲透出水的電導(dǎo)率及硬度已經(jīng)能很好地滿足EDI進(jìn)水要求。但考慮到以后采用城市污水再生水為水源,水質(zhì)情況較為復(fù)雜,故增加二級反滲透設(shè)備很有必要,同時(shí)還應(yīng)關(guān)注反滲透污堵問題的發(fā)生。

表5 EDI裝置進(jìn)水水質(zhì)要求

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2.3 EDI裝置

2.3.1 EDI特點(diǎn)及運(yùn)行情況

EDI是一種將電滲析與離子交換有機(jī)結(jié)合的新型膜分離技術(shù),構(gòu)造類似電滲析器,所不同的是在淡水室中充填有陰陽離子交換樹脂。在高純水中,離子交換樹脂的導(dǎo)電性能比與之相接觸的水要高2~3個(gè)數(shù)量級,所以幾乎全部從溶液到脂面的離子遷移都是通過樹脂來完成的。水中的離子首先因交換作用吸附于樹脂顆粒上,再在電場作用下,經(jīng)由樹脂顆粒構(gòu)成的“離子傳播通道”遷移到膜表面并透過離子選擇性膜進(jìn)入濃水室。同時(shí)在樹脂、膜與水相接觸的界面處,界面擴(kuò)散中的極化使水解離為H+和OH-。它們除部分參與負(fù)載電流外,大多數(shù)又起到對樹脂的再生作用,從而使離子交換、離子遷移、電再生3個(gè)過程相伴發(fā)生、相互促進(jìn),達(dá)到連續(xù)去離子的目的。

該電廠的EDI裝置為河北電力設(shè)備廠自行開發(fā)研制的板式EDI22型,單個(gè)模塊產(chǎn)水量2m3,分為2組,每組11個(gè)模塊,共22個(gè)模塊,產(chǎn)水量2×22m3/h,回收率95%。陰離子交換膜材質(zhì)為苯乙烯季胺,陽離子交換膜材質(zhì)為苯乙烯磺酸,濃室隔板材質(zhì)采用硅橡膠,淡水隔材質(zhì)采用ABS。EDI系統(tǒng)采用濃水循環(huán)方式運(yùn)行,將進(jìn)水一分為二,大部分水由模塊下部進(jìn)入淡水室中進(jìn)行脫鹽,小部分水作為濃水循環(huán)回路的補(bǔ)充水。濃水從模塊的濃水室出來后,進(jìn)入濃水循環(huán)入口,經(jīng)升壓后送入模塊的下部,一般控制濃水壓力比淡水低0.04~0.07MPa,避免膜兩側(cè)壓力不平衡發(fā)生滲漏現(xiàn)象。

其中大部分水送入濃水室內(nèi),繼續(xù)參與濃水循環(huán),小部分水送入極水室作為電解液,電解后攜帶電極反應(yīng)的產(chǎn)物和熱量而排放,整個(gè)系統(tǒng)無單獨(dú)的濃水排放途徑。

EDI裝置剛開始調(diào)試時(shí),模塊處于再生狀態(tài),此時(shí)分別給定一組模塊40A的電流,采用穩(wěn)流運(yùn)行模式,初始電壓160V左右。通電后濃水電導(dǎo)率迅速升高,電壓隨之緩慢降低。當(dāng)濃水電導(dǎo)升到1100μS/cm時(shí),增大極水排放量,同時(shí)在濃水循環(huán)出口排出部分濃水,此時(shí)濃水電導(dǎo)率基本不再升高。模塊持續(xù)再生90h后,濃水電導(dǎo)率降至200μS/cm,模塊再生結(jié)束,投入正常運(yùn)行。正常運(yùn)行后,調(diào)整濃水循環(huán)量為3m3/h,極水排放量1m3/h,進(jìn)水流量23m3/h,此時(shí)產(chǎn)水流量22m3/h。進(jìn)水壓力,產(chǎn)水壓力,濃水進(jìn)口壓力,濃水出口壓力等均調(diào)整至給定壓差。整流柜采用穩(wěn)流運(yùn)行方式,設(shè)定電流25A,電壓在97~105V波動(dòng)。在濃水循環(huán)出口處對濃水系統(tǒng)加NaCl,提高其電導(dǎo)率,濃水電導(dǎo)率維持在110~140μS/cm,以保證產(chǎn)水水質(zhì),同時(shí)降低EDI裝置的耗電量。EDI裝置具體運(yùn)行情況見表6。

表6 EDI裝置運(yùn)行數(shù)據(jù)

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經(jīng)過近一年的運(yùn)行,該電廠EDI裝置的產(chǎn)水電導(dǎo)率一直穩(wěn)定在0.06~0.08μS/cm,活性硅<10μg/L,產(chǎn)水水質(zhì)優(yōu)于常規(guī)水處理系統(tǒng)產(chǎn)水(電導(dǎo)率0.1~0.2μS/cm,活性硅15~20μg/L),完全符合鍋爐補(bǔ)給水的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)要求。

2.3.2 進(jìn)水水質(zhì)對EDI的影響

在一定的操作電流下,隨著進(jìn)水電導(dǎo)率的增加,EDI產(chǎn)水電導(dǎo)率也在增加。但在一定范圍內(nèi),產(chǎn)水水質(zhì)變化不明顯。當(dāng)進(jìn)水電導(dǎo)率超過一定范圍后,進(jìn)水中離子增多,水的導(dǎo)電能力加強(qiáng),產(chǎn)生極化的趨勢減弱,水解離程度減弱,生成的H+和OH-減少,導(dǎo)致樹脂再生效果變差,有時(shí)甚至?xí)霈F(xiàn)淡水室的樹脂大部分處于飽和失效狀態(tài),產(chǎn)水水質(zhì)惡化的情況。

水的回收率主要取決于進(jìn)水的硬度。淡水室陰膜極化產(chǎn)生的OH-在濃水室中向陽極方向的定向移動(dòng)使?jié)馑业年幠け砻婢S持一個(gè)高的pH層面,致使淡水室透過陽膜的Ca2+和Mg2+在此處極易生成沉淀。陰極表面由于水電解產(chǎn)生的OH-,也使陰極區(qū)存在pH較高的現(xiàn)象。在進(jìn)水硬度高的條件下,必須降低水的回收率,從而有效控制濃水室的結(jié)垢趨勢。

另外進(jìn)水中的CO2也會(huì)影響EDI的產(chǎn)水水質(zhì),CO2進(jìn)入EDI組件后,與水電解產(chǎn)生的OH-結(jié)合產(chǎn)生CO2-3和H2O。CO2-3作為交換順序在HSiO-3之后的弱電解質(zhì),它在水中的濃度將干擾EDI對弱電解質(zhì)的去除。過高的CO2可以通過調(diào)整RO進(jìn)水pH或?qū)O產(chǎn)水脫氣而去除。預(yù)處理及預(yù)除鹽系統(tǒng)的正常運(yùn)行是保證EDI進(jìn)水水質(zhì)合格的關(guān)鍵,其中需要特別重視的是EDI進(jìn)水電導(dǎo)率、硬度、CO2、TOC及活性硅含量。在兩級RO出水基本無硬度的情況下,該EDI的回收率設(shè)定為95%,運(yùn)行實(shí)踐表明裝置能夠長期穩(wěn)定運(yùn)行。

2.3.3 濃水流量和電導(dǎo)率對EDI的影響

在運(yùn)行過程中,淡水中所有的被去除的離子最終都匯集到濃水中來,濃水的電導(dǎo)率得以升高,濃水又是循環(huán)使用的,因此濃水的電導(dǎo)率不斷地被提高,整個(gè)EDI組件的電阻得以降低。濃水電導(dǎo)率是影響EDI模塊電子流遷移的重要因素,在現(xiàn)場調(diào)試過程中發(fā)現(xiàn),減小濃水流量,可以提高系統(tǒng)的電流(穩(wěn)流運(yùn)行時(shí)可降低系統(tǒng)電壓),并能在一定程度上提高產(chǎn)水水質(zhì)。

實(shí)際上濃水流量是通過濃水電導(dǎo)率來影響系統(tǒng)運(yùn)行的,濃水流量越小,濃水含鹽量越高,濃水室電阻越小,恒壓情況下其電壓相應(yīng)降低,而淡水室電壓增加后濃水更易于分解生成H+和OH-,產(chǎn)水水質(zhì)得到提高。但是濃水流量過小會(huì)造成膜兩側(cè)濃度差過大,形成濃差擴(kuò)散,影響產(chǎn)水水質(zhì)。另一方面,運(yùn)行過程中濃水室陰離子交換膜表面處的pH較高,濃水中的成垢物質(zhì)在低流速下可能會(huì)富集而引起結(jié)垢,同時(shí)也存在著EDI組件因極水室過熱而引發(fā)組件變形損壞的問題。一般經(jīng)驗(yàn)是濃水流量為進(jìn)水流量的5%~10%。

濃水的電導(dǎo)率直接影響產(chǎn)水電導(dǎo)率,調(diào)試中發(fā)現(xiàn)當(dāng)濃水電導(dǎo)率在100~200μS/cm時(shí),產(chǎn)水電導(dǎo)率相對穩(wěn)定,當(dāng)濃水電導(dǎo)率低于100μS/cm時(shí),產(chǎn)水電導(dǎo)率持續(xù)上升,且濃水電導(dǎo)率越低,產(chǎn)水水質(zhì)越差。因此濃水電導(dǎo)率必須維持在一定范圍內(nèi),以保證EDI組件有足夠的電流通過。當(dāng)進(jìn)水電導(dǎo)率較低,即使采用濃水循環(huán)方式也很難達(dá)到要求時(shí),就需要向濃水循環(huán)系統(tǒng)中加鹽來提高濃水電導(dǎo)率。當(dāng)濃水電導(dǎo)率>140μS/cm時(shí),產(chǎn)水電導(dǎo)率變化不明顯,穩(wěn)流情況下電壓有所下降,但同時(shí)需考慮耗鹽量及濃差擴(kuò)散問題。

極水的作用主要是給電極降溫和帶走電極表面產(chǎn)生的氣體,一般控制極水流量為進(jìn)水流量的1%。EDI再生時(shí)由于電流增大,極水流量可調(diào)大至進(jìn)水流量的2%~3%。秸稈電廠EDI系統(tǒng)的極水流量設(shè)定為進(jìn)水流量的5%,主要是考慮到系統(tǒng)無單獨(dú)的濃水排放途徑,小部分濃水以極水的形式送入極水室而排放,以維持一定的濃水電導(dǎo)率,極水流量的增大還有利于電極的正常運(yùn)行,延長其工作壽命。

鑒于以上分析,建議在實(shí)際運(yùn)行過程中采用保持較大的濃水流量,通過降低EDI進(jìn)水硬度,適當(dāng)增加濃水電導(dǎo)率的方法來維持EDI較高的電流效率和產(chǎn)水水質(zhì)。

2.3.4 操作電流對EDI裝置的影響

EDI裝置與電滲析不同,除鹽過程中需要發(fā)生極化現(xiàn)象,即在水與離子交換膜或樹脂界面上發(fā)生水的解離反應(yīng),生成大量H+和OH-,使樹脂不斷得到再生,因此EDI裝置就有一個(gè)最低工作電流要求,而且該工作電流必須大于發(fā)生極化現(xiàn)象時(shí)的極限電流,它與進(jìn)水水質(zhì)、膜及樹脂性能和組件結(jié)構(gòu)有關(guān)。一般來說,系統(tǒng)電流越大,產(chǎn)水水質(zhì)越好。因?yàn)樵谳^大的電流下,參與電子流遷移的離子多,使得更多的鹽分離子從淡水室遷移至濃水室,同時(shí)淡水室中水的解離度大,產(chǎn)生的H+和OH-數(shù)量多,樹脂的再生效果好,從而產(chǎn)水的電導(dǎo)率小。但是當(dāng)電流增大到一定值時(shí),淡水室離子交換和樹脂再生達(dá)到極限,剩余的H+和OH-主要用于負(fù)載電流,已無助于進(jìn)一步降低產(chǎn)水電導(dǎo)率,會(huì)引發(fā)過量的水電離和離子反擴(kuò)散而降低產(chǎn)水水質(zhì)。同時(shí)極室中會(huì)產(chǎn)生大量的氫氣和氧氣,不利于EDI的正常運(yùn)行。所以不宜采用過高的電流值。電流的調(diào)節(jié)應(yīng)以產(chǎn)水水質(zhì)最佳為目的,在產(chǎn)水水質(zhì)達(dá)到要求的前提下電流越小越好。

為了降低設(shè)備運(yùn)行電耗,考察操作電流對出水水質(zhì)的影響程度,在其他運(yùn)行條件不變的情況下進(jìn)行了幾次改變操作電流的試驗(yàn),結(jié)果表明EDI操作電流在15~25A時(shí),產(chǎn)水電導(dǎo)率都能保證在0.08μS/cm以下。建議EDI正常運(yùn)行時(shí)供電電流為1.5~2A/模塊,當(dāng)模塊出水不合格,需要再生時(shí),再生電流可設(shè)定為3~5A/模塊。

3 技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析

以產(chǎn)水量為50m3/h全膜法處理系統(tǒng)與產(chǎn)水量為80m3/h的離子交換系統(tǒng)制水成本的比較,詳見表7。由表7可以看出,在相同原水的情況下離子交換系統(tǒng)制水成本比全膜法處理系統(tǒng)高出約0.776元/m3,若按電廠年需要用水量200萬m3計(jì)算,則年運(yùn)行費(fèi)用可節(jié)約150萬元。如產(chǎn)水量都為50m3/h采用全膜法水處理系統(tǒng)比離子交換系統(tǒng)基建總投資高出約125.7萬元,但在年產(chǎn)水量200萬m3的情況下,新建項(xiàng)目采用全膜法系統(tǒng),投資差額一年就可收回,而且無酸堿排放,社會(huì)效益顯著。

表7 全膜法水處理系統(tǒng)與離子交換系統(tǒng)制水成本比較

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4 結(jié)論

(1)秸稈電廠的運(yùn)行結(jié)果表明,在進(jìn)水水質(zhì)滿足設(shè)計(jì)要求的條件下,采用UF—RO—EDI工藝處理地下深井水,產(chǎn)水水質(zhì)連續(xù)穩(wěn)定,完全能夠達(dá)到鍋爐補(bǔ)給水水質(zhì)要求。全膜水處理系統(tǒng)與傳統(tǒng)離子交換工藝相比,運(yùn)行成本低,操作簡單,且無酸堿排放,經(jīng)濟(jì)可行。

(2)EDI裝置的進(jìn)水水質(zhì)、濃水流量和電導(dǎo)率、操作電流等是影響EDI系統(tǒng)正常運(yùn)行的重要因素。應(yīng)當(dāng)根據(jù)實(shí)際情況確定各操作參數(shù),并協(xié)調(diào)好它們之間的關(guān)系。

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